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36.(15分)(1)1,3-苯二酚(m-苯二酚或间苯二酚)(2分)(2)2(2分)(3)酯基、羟基、醚键(任意两种,2分)》TsOH4PhMe+H0(2分)OH(5)取代反应(2分)(6)C(2分)(7)入m-CPBAH.SO.OHCH,CO)OH.O分【考查点】本题考查有机化学基础。【解析】C结构中含有一0H,可与(CH,C0),0发生取代反应,对比C(CsHo04)和D(CgH406)的分子式可知,C中2个H.CCOO一OH均发生反应,故D的结构简式为;对比D和E(C1gH10。)的分子式可知,D中羰基和OOCCH,H,CCOO碳碳双键均与H2发生加成反应,E的结构简式为OHOOCCH,(1)A结构中含有两个酚羟基且位于间位,其习惯命名法的化学名称为间苯二酚,将其中一个酚羟基连接碳原子标记为1,则另一个酚羟基连接的碳原子序号为3,其系统命名法的化学名称为1,3-苯二酚。(2)对比D和E的结构简式可知,D中碳碳双键、羰基均与H2发生加成反应生成E,故1molD至少需要与2olH2反应生成1molE。(4)对比E、F的结构简式可知,E→F发生消去反应,并有H,0生成,由此可写出E→F的化学方程式。(5)由G生成H分两步进行,反应1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应,对比G和H的结构简式可知,反应1)的产H,CCOOOH物为,其在碱性条件下酯基发生水解反应(取代反应)生成H。OHOOCCH,(6)由B的结构简式可知,B的同分异构体的分子式为CH0(2=5),由“含苯环的醛、酮”知,含有2=4)、-CH00(0=1)或-C一(Ω=1),一CH0占一种等效氢,剩余1个饱和碳原子和2个氧原子,结合“核磁共振氢谱显示四组峰,且峰面积比为3:2:2:1”可知,该饱和碳原子为一CH3,一CH占一种等效氢,且结构对称。①若为一CH0,一CH3与苯环相连,结合“不含过氧键(一0一0一)”可知,还含有2个一0H,则符合条件的结构简式为CHOCHOHOOHHOOHCH,CH,00②若为CH3与一C一相连,结合“不含过氧键(一0一0一)”可知,还含有2个一0H,则符合条件的结构简式为00CH,CH,HOOH、;符合条件的化合物B的同分异构体共有2+2=4种,故选C。HOOH(7)对比目标产物与原料丙烯(◇)的结构可知,引入酯基,碳链增长。引入酯基,碳链增长可通过CD的反应实现,因此需先引入羟基,引入羟基可通过G→H的反应1)实现,引入羟基需先引入环氧键,引入环氧键可由◇通过F→G的反应实现,由此可得合成路线。
35.(15分)(1)3s23p2(1分)原子晶体(共价晶体)(1分)sp(2分)②(2分)(2)2(1分)2(1分)(3)甲硫醇不能形成分子间氢键,而水和甲醇均能,且水比甲醇的氢键多(2分)(4)8(2分)a2cxN,×10(2分)2-(1分)91×4+16×8【考查点】本题考查物质结构与性质。【解析】(1)Si是14号元素,位于元素周期表第三周期第VA族,第VA族元素的价电子层的电子排布式为ns2p2'(n为周期数),故Si的价电子层的电子排布式为3s23p2;单晶硅为原子晶体(共价晶体);SiCl4中Si的价层电子对数为4+=4,故54-4×12采取的杂化类型为sp3;由水解反应机理图知,中间体SiCl,(H,0)可看作SiCl4中Si的1个3d空轨道与H,0中0的1个孤电子对形成配位键,故中间体SiCl,(H20)中Si采用spd杂化,故选②。(2)C02的结构式为0=C=0,1个双键中含有1个σ键和1个T键,故C02分子中存在2个σ键和2个π键。(3)CHOH、H20、CH,SH均为共价化合物,其熔沸点取决于分子间作用力,分子间作用力有范德华力和氢键,且氢键的作用远大于范德华力,CH,SH不能形成分子间氢键,沸点最低,CH,OH和H,0可形成分子间氢键,且H,0形成的分子间氢键比CH,OH形成的分子间氢键多,故CHOH的沸点介于H20和CH,SH之间。(4)Zr4+离子在晶胞中的配位数即与Zr4+距离最近且相等的02的个数,由晶胞结构图知,同一晶胞中与面心Z4“距离最近的02有4个,面心Zr4+为两个晶胞共用,故Z4艹的配位数为4×2=8;Z02晶胞中Z艹位于晶胞的顶点和面心,一个晶胞中含M91×4+16×8的个数为8×。+6×)=4,02位于晶胞体内,一个晶胞中含02的个数为8。晶胞质量m=M8NNg,晶胞体积V=91×4+16×8m=a2c×1030cm3,则p=NA91×4+16×8a2cx10-30g·cm3=2cxN,x10西g·m';由化合物中各元素的化合价代数和为0,结合Zn,Zr1-.0,中Zn为+2价,Zr为+4价,0为-2价,可列式:2x+4×(1-x)-2y=0,解得y=2-x。

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